胺型抗氧剂
通常酚型抗氧剂的使用温度范围相对较低,多用于内燃机油、液压油和变压器油中;而胺型抗氧剂的使用温度比酚型高,特别是烷基化二苯胺型抗氧剂的高温抗氧化性能好,可用于合成酯类油中,作为喷气涡轮发动机润滑油的主要抗氧化组分。胺型抗氧剂主要有苯二胺类抗氧剂、二苯胺类抗氧剂、苯基-α-萘胺类抗氧剂和吩噻嗪类抗氧剂等。对苯二胺有一系列的衍生物,如3,5-二乙基甲苯二胺的质量分数在1%以内时,氧化试验结果表明可以减小油品粘度的增加,降低轴承失重。N-苄胺苯二胺用于PAO 或多元醇酯中,抗氧效果显著,且更适合与金属盐或金属减活剂一起使用,金属腐蚀小, 粘度增加很小, 形成油泥很少。
N′,N-二苯基对苯二胺,其苯基也可被甲基、乙基或甲氧基取代,也是有效的抗氧剂。N,N-双(2,4-二氨基二苯醚)亚胺和N,N-双(2,4-二亚氨基二苯醚)亚胺均能减小对金属的腐蚀,且油品的粘度和酸值的增加都很小。
芳胺类抗氧剂主要有二烷基二苯胺、二氨基甲苯衍生物、1,8-二氨基萘衍生物等。其中应用广泛的是二烷基二苯胺;单烷基或双烷基化的二苯胺均可使用。烷基化二苯胺的氮质量分数一般为2%~6%,氮含量太低,会弱化烷基化二苯胺的效果,氮含量太高会对烷基化二苯胺在润滑油中的相容性及挥发性产生不利影响。二苯胺类抗氧剂适合用于温度升高很快的润滑油中,在合成酯类油中能阻止油泥的形成。二苯胺类抗氧剂是一类重要的无灰抗氧剂。随着油品规格的高档化,对发动机油的高温抗氧化能力提出更高的要求,也使胺类抗氧剂在发动机油中的用量得到前所未有的增加。有文献报道了烷基二苯胺与钼化合物结合能改进润滑油氧化和摩擦性能, 特别适合用于曲轴箱润滑油或传输用油,包括无磷多级润滑油。美国zhuanli报道了含二苯胺衍生物的润滑油具有持续改进的抗氧化能力,苯乙烯基二苯胺化合物具有优良的抗氧化抗腐蚀能力,抗结焦效果良好。在酯类油中,二苯胺低聚物在高温条件下的抗氧化性能比二苯胺更理想。